(1)填 充 剂(填料)
填充剂的作用:是调整塑料的物理化学性能,提高材料强度,扩大使用范围,以及减少合成树脂的用量,降低塑料的成本。
常用的填充剂:粉状填料、纤维状填料、层状填料。
1)碳酸钙、硅石、硅藻土、云母、石棉、石墨、木粉、金属粉;
2)棉花、亚麻、石棉纤维、玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、金属短须。
3)纸张及棉布屑、玻璃布。
塑料中的填充剂含量一般为20%~50%,这是塑料制件品种多、性能各异的主要原因之一。
附表 常用部分塑料填料及其作用
加入不同的填充剂,可以制成不同性能的塑料。如: 如酚醛树脂中加人木粉后,可获得机械强度高的胶木;
加入云母、石英和石棉可提高塑料的耐热性和绝缘性;
聚酰胺、聚甲醛等树脂中加入二硫化钼、石墨、聚四氟乙烯后,明显地改善了塑料的耐磨性、抗水性、耐热性、机械强度和硬度等性能;
用玻璃纤维作为塑料的填充剂,能大幅度提高塑料的机械强度。
有的添加剂还可使塑料具有树脂所没有的性能,如加入银、铜等金属粉末,可制成导电塑料,加入磁铁粉,可制成磁性塑料。
(2)增 塑 剂
增塑剂的作用:提高塑料的可塑性和柔软性,降低熔融温度,改善熔体的流动性。
加入它可加大分子间的距离,削弱大分子间的作用力。
常用的增塑剂是一些不易挥发的高沸点的液体有机化合物或低熔点的固体有机化合物。
理想的增塑剂必须在一定范围内能与合成树脂很好地相溶,并具有良好的耐热、耐光、不燃及无毒的性能。
缺 点:增塑剂的加入会降低塑料的稳定性、介电性能和机械强度,因此在塑料中应尽可能地减少增塑剂的含量。
大多数塑料一般不添加增塑剂,唯有软质聚氯乙烯含有大量的增塑剂(邻苯二甲酸二丁酯)。
(3)稳 定 剂
作 用:抑制和防止塑料在加工和使用过程中因受热、光及氧等作用而分解变质,使加工顺利进行,保证塑件具有一定的使用寿命。(提高热分解温度)
热稳定剂、光稳定剂、抗氧剂、紫外线抗御剂等。
光稳定剂是抑制或减缓由于光氧化作用而使高分子材料发生降解的助剂。按其作用机理可分为:紫外线吸收剂(UVA)、猝灭剂(又称能量转移剂)、自由基捕获剂、光屏蔽剂。
如在聚氯乙烯中加入硬脂酸盐,可防止热成型时的分解;在塑料中加入炭黑作紫外线吸收剂,可提高其耐光辐射的能力。对稳定剂的要求是,除对聚合物的稳定效果好外,还应能耐水、耐油、耐化学药品,并能与树脂相溶,在成型过程中不分解、挥发小、无色。常用的稳定剂有硬脂酸盐、铅的化合物及环氧化合物等。稳定剂用量一般为塑料的0.3%~0.5%。
(4)润 滑 剂
作用:润滑剂对塑料表面起润滑作用,防止塑料在成型加工过程中粘附在模具上。同时,添加润滑剂还可以提高塑料的流动性,便于成型加工,并使塑料表面更加光滑。常用的润滑剂为硬脂酸及其盐类,其加入量通常小于1%。
需加入润滑剂的常用塑料:聚烯烃、PS、醋酸纤维素、PA、ABS、PVC,硬质PVC更突出。
常用的润滑剂有:脂肪酸皂类、合成蜡及某些有机硅化合物。
(5)着 色 剂
作用:为满足塑件使用上的美观要求,给予塑料以色彩及特殊的光学性能,有时还能改善塑料制品的耐候性,常加入着色剂。
种类:1. 给予塑料色彩的色料:有机颜料、无机颜料和染料作着色剂。
2. 给予塑料特殊的光学性能的有光学絮片:(铝、铜、铜合金等)
①珠光色料:使塑料呈珠光;
②磷光色料:经光线照射后,能在黑暗中发光;
③荧光色料:能放出与吸收不同波长的光线,因而形成闪烁的辉光,但不能在黑暗中发光。
着色剂应具有的性能:应具有着色力强、色泽鲜艳、分散性好的特点,不易与其他组分起化学变化,且具有耐热、耐光等性能。着色剂的用量一般为塑料的0.01%—0.02%。
塑料中加入色料的方法:
1.用挤出造粒机,混色后挤出——切断造粒,得到已混色好的树脂原料,用于大批量生产同色的产品。
2.用色母加入到原色的树脂中,混合均匀,假如注射机塑化;用于小批量、多品种生产。缺点是:混色不够均匀,不同批次的产品存在色差。
3.将粉状染料加入到原色的树脂中,混合均匀,假如注射机塑化;用于小批量、多品种生产。缺点是:混色不够均匀,不同批次的产品存在色差。
目前注射塑料的着色已广泛使用色母粒着色的方法,只要在注射成型之前,在本色塑料粒子中,拌入一定比例的浓缩色母粒(简称色母粒)即可。色母粒是由着色剂、分散剂、载体等组分经特定的预分散造粒工艺而制得的。着色剂的含量较高的颗粒状物质和待着色的塑料粒子之间容易拌和均匀,拌和时不产生粉尘,劳动条件良好,而且由于色母粒中含有分散剂等助剂,着色剂容易分散到待着色的塑料中,注射成型以前不必再经过挤出机熔混造粒处理,着色效果好,着色成本亦较低,是一种值得推广应用的着色方法。
(6)固 化 剂
固化剂又称硬化剂、交联反应剂。
它的作用:促使合成树脂进行交联反应而形成体型网状结构,或加快交联反应速度。固化剂一般多用在热固性塑料中。
如在酚醛树脂中加入六次甲基四胺、在环氧树脂中加入乙二胺或顺丁烯二酸酐等,此外在注射热固性塑料时加入氧化镁可促使塑件快速硬化。
7)其他添加剂
1)驱避剂:塑料在贮存、使用的过程中,可能遭受老鼠、昆虫、细菌、霉菌等的危害,用以抵御、避免和消灭这类情况发生的物质,统称驱避剂。
2)防静电剂:聚烯烃、PS、PA、PVC等制品表面,常因成型过程中与模具或设备表面分离而积累了电荷,这种电荷还会在以后的加工和运转中增加。带电荷的制品对生产和使用不利,也容易在制品表面积累灰尘。为使塑件具有适量的导电性,以消除带静电的影响,可加入防静电剂。
这类物质具有微弱的电离性,又有适当的吸水性,致使塑件表面具有导电的分子层。如果这种导电层被擦掉,则制件内的防静电剂将继续移至塑件表面重新形成导电层,以保证塑件在较长的时间内不带电。
3)阻燃剂:不少塑料可燃,这给使用带来很多限制。阻止或减缓塑料燃烧而加入的一些物质,叫阻燃剂。如:含磷、卤素的有机物或三氧化锑等物质。
4)发泡剂:为生产泡沫塑料用。
5)开口剂:为防止聚烯烃和PVC薄膜自身之间的粘黏,所加入的改性酯脂酸类,在吹塑薄膜中使用常叫“开口剂”。
6)表面活化剂:避免农用薄膜因水汽凝结而出现雾层,而加入的非离子性表面活化剂。
导电及导磁剂等。
二、塑料的分类
(1)按合成树脂的分子结构及其特性分类
1)热塑性塑料
热塑性塑料是由可以多次反复加热而仍具有可塑性的合成树脂制得的塑料。这类塑料的合成树脂分子结构呈线型或支链型,通常互相缠绕但并不连结在一起,受热后能软化或熔融,从而可以进行成型加工,冷却后固化。如再加热,又可变软,可如此反复进行多次。
常用的热塑性塑料:聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、有机玻璃、聚酰胺、ABS、聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛、聚苯醚、聚氨酯、聚砜、聚四氟乙烯等。
2)热固性塑料
热固性塑料是由加热硬化的合成树脂制得的塑料,这类塑料的合成树脂分子结构的支链型呈网状。在开始受热时其分子结构为线型或支链型,因此,可以软化或熔融.但受热后这些分子逐渐结合成网状结构(称之为交联反应),成为既不熔化又不溶解的物质,称为体型聚合物。此时,即使加热到接近分解的温度也无法软化;而且也不会溶解在溶剂中。
常用的热固性塑料:酚醛塑料、氨基塑料、环氧树脂、脲醛塑料、三聚氰胺甲醛和不饱和聚酯等。
(2)按塑料的用途分类
1)通用塑料 通用塑料是一种非结构用塑料,它的产量大,价格低,性能一般。这类塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料六大类。它们可作为日常生活用品,包装材料以及一般小型机械零件,其产量约占塑料总产量的80%。
2)工程塑料 工程塑料可作为结构材料。和通用塑料相比,它们产量较小,价格较高,但具有优异的力学性能、电性能、化学性能以及耐热性、耐磨性和尺寸稳定性等。常见的工程塑料有聚甲醛、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯醚、ABS、聚砜、聚四氟乙烯、有机玻璃和环氧树脂等。这类材料在汽车、机械、化工等部门用来制造机械零件和工程结构零部件。
3)特殊塑料 特殊塑料是指具有某些特殊性能的塑料。这类塑料有高的耐热性或高的电绝缘性及耐腐蚀性性能等,如氟塑料、聚酰亚胺塑料、有机硅树脂和环氧树脂等。特殊塑料还包括为某些专门用途而改性制的塑料,如导磁和导电塑料等。
纳米塑料 目前已开发出以聚酰胺、聚乙烯、聚苯乙烯、环氧树脂、硅橡胶等为基材的一系列纳米塑料,实现了部分纳米塑料的工业化生产。
纳米塑料具有优异的物理力学性能,强度高,耐热性好,比重较低。部分材料的耐磨性是黄铜的27倍、钢铁的7倍;部分还具有阻燃自熄灭性能。它在各种高性能管材、汽车及机械零部件、电子及电器部件等领域的应用前景广阔。
光学塑料 成型技术是当前制造塑料非球面光学零件的先进技术,它包括注射成型、铸造成型和压制成型等技术。光学塑料注射成型技术主要用来批量生产直径为100毫米以下的非球面透镜光学零件,也可制造微型透镜阵列。而铸造和压制成型技术主要用于制造直径为100毫米以上的非球面透镜光学零件。
非球面光学零件由于具有重量轻、成本低,光学零件和安装部件可以注塑成为一个整体从而节省装配工作量,以及耐冲击性能好等优点,在军事、摄影、医学、工业等领域有着非常广阔的应用前景。例如,在美国AN/AVS-6型飞行员微光夜视眼镜中就采用了9块非球面塑料透镜。另外,在AN/PVS-7步兵微光夜视眼镜、HOT夜视眼镜、“铜斑蛇”激光制导炮弹导引头和其他光电制导导引头、激光测距机、军用望远镜以及各种照相机的取景器中也都采用了非球面塑料透镜。美国TBE公司在制造某种末制导自动导引头用非球面光学零件时,曾对几种光学塑料透镜成型技术做过经济分析对比,认为采用注射成型技术制造非球面塑料光学透镜费效比最佳。
降解塑料 可降解塑料是指在较短的时间内、在自然界的条件下能够自行降解的塑料。
可降解塑料一般分为四大类:(1)光降解塑料──在塑料中掺入光敏剂,在日照下使塑料逐渐分解掉。它属于较早的一代降解塑料,其缺点是降解时间因日照和气候变化难以预测,因而无法控制降解时间;(2)生物降解塑料──指在自然界微生物(如细菌、霉菌和藻类)的作用下,可完全分解为低分子化合物的塑料。其特点是贮存运输方便,只要保持干燥,不需避光,应用范围广,不但可以用于农用地膜、包装袋,而且广泛用于医药领域;(3)光生物降解塑料──光降解和微生物降解相结合的一类塑料,它同时具有光和微生物降解塑料的特点;(4)水降解塑料──在塑料中添加吸水性物质,用完后弃于水中即能溶解掉,主要用于医药卫生用具方面(如医用手套等),便于销毁和消毒处理。在四种降解塑料中,生物降解塑料随着现代生物技术的发展越来越受到重视,成为研究开发的新一代热点。
高吸水率塑料
三、塑料成型的工艺特性
塑料的成型工艺特性是塑料在成型加工过程中表现出来的特有性质,模具设汁者必须对塑料的成型工艺特性有充分的了解。下面就热塑性塑料与热固性塑料的工艺特性分别进行讨论。
(一)热塑性塑料的工艺特性
(1)收 缩 性
概念:塑件从温度较高的模具中取出冷却到室温后,其尺寸或体积会发生收缩变化,这种性质称为收缩性。
收缩性的大小以单位长度塑件收缩量的百分数来表示,称为收缩率。由于成型模具与塑料的线膨胀系数不同,收缩率分为实际收缩率和计算收缩率两种,其计算公式如下:
Sα——实际收缩率;
Sj——计算收缩率;
a——模具或塑件在成型温度时的尺寸;
b——塑件在室温时的尺寸;
c——模具在室温时的尺寸。
实际收缩率表示塑件实际所发生的收缩。因成型温度下的塑件尺寸不便测量,以及实际收缩率和计算收缩率相差很小,所以生产中常采用计算收缩率,但在大型、精密模具成型零件尺寸计算时则应采用实际收缩率。
引起塑件收缩及其变化的原因:
除了热胀冷缩、脱模时的弹性恢复及塑性变形外,还与注射成型时的许多工艺条件及模具因素有关。此外,塑件脱模后残余应力的缓慢释放和必要的后处理工艺也会使塑件产生后收缩。影响塑件成型收缩的因素主要有:
1)塑料品种
塑料品种不同,其收缩率也各不相同。例如,树脂的相对分子质量高,填料为有机填料,树脂含量较多,则该类塑料的收缩率就大。
2)塑件结构
塑件的形状、尺寸、壁厚、有无嵌件、嵌件数量及其分布对收缩率的大小都有很大的影响。
一般来说,塑件的形状复杂、尺寸较小、壁薄、有嵌件、嵌件数量多且对称分布,其收缩率较小。
3)模具结构
模具的分型面、浇口形式及尺寸等因素直接影响料流方向、密度分布、保压补缩作用及成型时间。
采用直接浇口或大截面的浇口,可减少收缩,但各向异性大;
沿料流方向收缩小,沿垂直料流方向收缩大;
当浇口的厚度较小时,浇口部分会过早凝结硬化,型腔内的塑料收缩后得不到及时补充,收缩较大。点浇口凝封快,在制件条件允许的情况下,可设多点浇口,可有效地延长保压时间和增大型腔压力,使收缩率减少。
4)成型工艺条件
模具温度高,熔料冷却慢,则密度高,收缩大。尤其是对于结晶型塑料,因其结晶度高,体积变化大,故收缩更大。模具温度分布与塑件内外冷却及密度均匀性也有关,直接影响到各部位收缩率的大小及方向性。
成型压力及保压时间对收缩也有较大的影响。压力高、时间长的收缩小,但方向性大;注射压力高、熔料粘度小、层间切应力小和脱模后弹性恢复大的,收缩可相应减少;
料温高的,则收缩大,但方向性小。因此在成型时调整模温、压力、注射速度及冷却时间等因素也可适当地改变塑件收缩情况。
由于影响塑料收缩率变化的因素很多,而且相当复杂,所以收缩率是在一定范围内变化的。在模具设计时应根据以上因素综合考虑选取塑料的收缩率。
常用各种热塑性塑料的收缩率见附录B。
(2)流 动 性
1、概 念:
塑料在一定的温度、压力作用下充填模具型腔的能力,称为塑料的流动性。
塑料的流动性差,就不容易充满型腔,易产生缺料或熔接痕等缺陷,因此需要较大的成型压力才能成型。
塑料的流动性好,可以用较小的成型压力充满型腔。但流动性太好,会在成型时产生严重的溢边。
流动性的大小与塑料的分子结构有关。具有线型分子而没有或很少有交联结构的树脂流动性大。
塑料中加入填料,会降低树脂的流动性,而加入增塑剂或润滑剂,则可增加塑料的流动性。
对于热塑性塑料,常用熔融指数和螺旋线长度来表示其流动性。
1)熔融指数——采用如图2.1所示的标准装置来测定。
将被测塑料装入加热料筒中并进行加热,在—定的温度和压力下,测定塑料熔体在10min内从出料孔挤出的重量(g),该值称为熔融指数,简写为MI。
熔融指数越大,流动性越好。
2)螺旋线长度实验法——将被测塑料在一定的温度与压力下注入如图2.2所示标准的阿基米德螺旋线模具内,用其所能达到的流动长度(图中所示数字单位为cm)来表示该塑料的流动性。流动长度越长,流动性就越好。
影响流动性的主要因素有:
1)温 度 料温高,则流动性大,但不同塑料也各有差异。聚苯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、有机玻璃、ABS、AS、聚碳酸酯、醋酸纤维素等塑料的流动性随温度变化的影响较大;聚乙烯、聚甲醛的流动性受温度变化的影响较小。
2)压 力 注射压力增大,则熔料受剪切作用大,流动性也增大,尤其是聚乙烯和聚甲醛较为敏感。
3)模具结构 浇注系统的形式、尺寸、结构(如型腔表面粗糙度、浇道截面厚度、型腔形式、排气系统)、冷却系统的设计和熔料的流动阻力等因素都会直接影响熔料的流动性。凡促使料温降低、流动阻力增加的因素,都会使流动性降低。
常用热塑性塑料的流动性:
流动性好的有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、尼龙和醋酸纤维素等,流动性中等的有改性聚苯乙烯、ABS、AS、有机玻璃、聚甲醛和氯化聚醚等,流动性差的有聚碳酸酯、硬聚氯乙烯、聚苯醚、聚砜和氟塑料等。
(3)相 容 性
概念:相容性是指两种或两种以上不同品种的塑料,在熔融状态不产生相分离现象的能力。
如果两种塑料不相容,则混熔后塑件会出现分层、脱皮等表面缺陷。
不同塑料的相容性与其分子结构有—定关系,分子结构相似者较易相容,如高压聚乙烯、低压聚乙烯、聚丙烯彼此之间的混熔等,分子结构不同时较难相容,如聚乙烯和聚苯乙烯之间的混熔。
塑料的相容性又称为共混性。通过塑料的这一性质,可得到类似共聚物的综合性能,这是改进塑料性能的重要途径之一,如聚碳酸酯和ABS塑料相容,就能改善聚碳酸酯的工艺性。
(4)吸湿性
吸湿性是指塑料对水分的亲疏程度。
按吸湿或粘附水分能力的大小,分为吸湿性塑料和不吸湿性塑料两大类。
前一类具有吸湿或粘附水分倾向,如聚酰胺、ABS、聚碳酸酯、聚苯醚和聚砜等;
后一类的吸湿或粘附水分极小,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和氟塑料等。
吸湿性塑料在注射成型过程中比较容易发生水降解,成型后塑件上出现气泡、银丝与斑纹等缺陷。因此,在成型前必须进行干燥处理,必要时还应在注射机料斗内设置红外线加热装置,以免干燥后的塑料进入机筒前在料斗中再次吸湿或粘水。
(5)热敏性
热敏性是指塑料的化学性质对热量作用的敏感程度,热敏性很强的塑料称为热敏性塑料。
热敏性塑料在成型过程中很容易在不太高的温度下发生热分解、热降解,从而影响塑件的性能、色泽和表面质量等。另外,塑料熔体发生热分解或热降解时,会释放出一些挥发性气体,这些气体对人体、模具和注射机都有刺激、腐蚀作用或毒性。
防止热敏性塑料在成型中出现降解现象应采取的措施:
1)选用螺杆式注射机;
2)流道截面取大一些(避免过大的摩擦热);
3)注射机筒内壁、流道和模腔表壁镀铬;
4)熔体在模内流动时不得有死角和滞料现象;
5)生产时严格控制成型工艺条件等。
6)必要时还可在塑料中添加热稳定剂。
常用的热敏性塑料:硬聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、醋酸乙烯共聚物、聚甲醛和聚三氟氯乙烯等。
(二)热固性塑料的工艺特性
(1)收 缩 率
热固性塑料经成型冷却后也会发生收缩,其收缩率的计算方法与热塑性塑料相同。
产生收缩的主要原因:
热收缩 热收缩是由于热胀冷缩而使塑件成型冷却后所产生的收缩。热收缩与模具的温度成正比,是成型收缩中主要的收缩因素之一。
2)结构变化引起的收缩 热固性塑料在成型过程中进行了交联反应,分子由线型结构变为网状结构,由于分子链间距的缩小,结构变得紧密,故产生了体积收缩。
3)弹性恢复 塑件从模具中取出后,作用在塑件上的压力消失,由于弹性恢复,会造成塑件体积的负收缩(膨胀)。在成型以玻璃纤维和布质为填料的热固性塑料时,这种情况尤为明显。
4)塑性变形 塑件脱模时,成型压力迅速降低,但模壁紧压在塑件的周围,使其产生塑性变形。发生变形部分的收缩率比没有发生变形部分的大,
塑件往往在平行加压方向收缩较小,在垂直加压方向收缩较大。为防止两个方向的收缩率相差过大,可采用迅速脱模的办法补救。
影响热固性塑料收缩率的因素:
原材料 模具结构 成型方法 成型工艺条件
塑料中树脂和填料的种类及含量,也将直接影响收缩率的大小。当所用树脂在固化反应中放出的低分子挥发物较多时,收缩率较大;放出的低分子挥发物较少时,收缩率较小。
在同类塑料中,填料含量较多或填料中无机填料增多时,收缩率较小。
凡有利于提高成型压力、增大塑料充模流动性和使塑件密实的模具结构,均能减少塑件的收缩率,如用压缩或压注成型的塑件就比注射成型的塑件收缩率小。
凡能使塑件密实、在成型前使低分子挥发物溢出的工艺因素,都能使塑件收缩率减少,如成型前对酚醛塑料的预热、加压等。
* 常用各种热固性塑料的收缩率见附录B。
(2)流 动 性
热固性塑料的流动性通常以拉西格流动值来表示。图2.3是拉西格流动性测定模。将一定重量的欲测塑料预压成圆锭,将圆锭放入压模中,在一定的温度和压力下测定它从模孔中挤出的长度(毛糙部分不计在内),此即为拉西格流动值,以mm表示。数值大,则表明流动性好。
图2.3 拉西格流动性测定模具
每—品种的塑料的流动性可分为三个不同的等级:
第一级的拉西格流动值为100~130mm,适用于压制无嵌件的、形状简单的一般厚度塑件。
第二级的拉西格流动值为131~150mm,用于压制中等复杂程度的塑件。
第三级的拉西格流动值为151~180 mm,可用于压制结构复杂、型腔很深、嵌件较多的薄壁塑件,或用于压注成型。
影响流动性的因素主要有塑料品种、模具结构和成型工艺条件等。
当然,不同品种的塑料或同一品种不同组分及含量的塑料,其流动性不同。模具成型表面光滑,型腔形状简单,采用不溢式压缩模等有利于改善流动性;采用压锭及预热和提高成型压力,在低于塑料硬化温度的条件下提高成型温度等都能提高塑料的流动性。
(3)比容和压缩率
概 念:
比 容——是指单位重量的松散塑料所占的体积,单位为cm3 /g;
压缩率——是指塑料原料的体积与塑料制品的体积之比,其值恒大于1。
比容和压缩率都表示粉状或短纤维状塑料的松散性,它们都可用来确定模具加料室的大小。
比容和压缩率较大时,塑料内充气增多,排气困难,成型周期变长,生产率降低;
比容和压缩率较小时,压锭和压缩、压注容易,而且压锭重量也较准确。但是,比容太小,则影响塑料的松散性,以容积法装料时造成塑件重量不准确。
(4)硬化速度
概 念:硬化速度通常以塑料试样硬化每1mm厚度所需的秒数(s/mm)来表示,此值越小,硬化速度越快。
硬化速度与塑料品种、塑件形状、壁厚、成型温度及是否预热、预压等有密切关系,例如采用压锭、预热、提高成型温度和增长加压时间等措施,都能显著加快硬化速度。
硬化速度还应适合成型方法的要求。例如压注或注射成型时,应要求在塑化、填充时化学反应慢,硬化慢,以保持长时间的流动状态,但当充满型腔后,在高温、高压下应快速硬化。硬化速度慢的塑料,会使成型周期变长,生产率降低;硬化速度快的塑料,则不能成型复杂的塑件。
(5)水分及挥发物含量
塑料中的水分及挥发物,一方面来自塑料自身,另一方面则来自压缩或压注过程中化学反应的副产物。
塑料中水分及挥发物的含量,对塑件的物理、力学和介电性能都有很大的影响。
1)塑料中水分及挥发物含量大时,塑件易产生气泡、内应力和塑性变形,使机械强度降低。
压制时,由于温度和压力的作用,大多数水分及挥发物会逸出,但尚未逸出时,它将占据着一定的体积,这会严重地阻碍化学反应的有效发生,其结果是当塑件冷却后,会造成组织疏松。当逸出时,挥发物气体又象一把利剑一样割裂塑件,使塑件产生龟裂,降低机械强度和介电性能。
2)水分及挥发物含量过多时,会促使流动性过大,容易逸料,成型周期增长,收缩率增大,使塑件容易发生翘曲、波纹及光泽不好等现象。
3)塑料中水分及挥发物的含量不足,也会导致流动性不良,成型困难,同时也不利于压锭。
4)水分及挥发物在成型时变成的气体,必须排出模外,因为有些气体对模具有腐蚀作用,对人体也有刺激作用。在模具设计时应对这种特征有所了解,并采取相应的措施。
水分及挥发物的测定,是采用15±0.2g的试验用料,在烘箱中于103~1050C,干燥30min后,测其实验前后重量差ΔM。设水分及挥发物的含量为X,则:
X=(ΔM/15)×100%
=(Mb/ Ma) ×100%
式中 X——水分及挥发物含量的百分比;
Mb——塑料干燥后损失的重量;
Ma——塑料干燥前的重量。
2.3常用塑料简介
2.3.1热塑性塑料
**概述:塑料的常用特性
1.密度;2.物理及力学性能;3.比强度;4.耐化学腐蚀性;5.耐候性;6.使用温度范围;7.电性能;8.成型工艺性;9.耐蠕变性。
(1)聚乙烯(PE)
1)基本特性
聚乙烯塑料是塑料工业中产量最大的品种。
按聚合时采用的压力不同可分为高压、中压和低压三种。
低压聚乙烯的分子链上支链较少,相对分子质量、结晶度和密度较高(故又称高密度聚乙烯),所以低压聚乙烯比较硬、耐磨、耐蚀、耐热及绝缘性较好。
高压聚乙烯分子带有许多支链,因而相对分子质量较小,结晶度和密度较低(故称低密度聚乙烯),且具有较好的柔软性、耐冲击性及透明性。
物理特性:聚乙烯无毒、无味、呈乳白色。密度为0.91~0.96g/cm3为结晶型塑料。聚乙烯有一定的机械强度,但和其他塑料相比其机械强度低,表面硬度差。
聚乙烯的绝缘性能优异,常温下聚乙烯不溶于任何一种已知的溶剂,并且耐稀硫酸、稀硝酸和任何浓度的其他酸以及各种浓度的碱、盐溶液。聚乙烯有高度的耐水性,长期接触水而其性能可保持不变。聚乙烯透水气性能较差,而透氧气和二氧化碳以及许多有机物质蒸汽的性能好。
使用温度-耐候性:聚乙烯在热、光、氧气的作用下会产生老化和变脆。一般高压聚乙烯的使用温度约在800C 左右,低压聚乙烯为1000C左右。聚乙烯能耐寒,在-600C时仍有较好的机械性能,-700C时仍有一定的柔软性。
2)主要用途
低压聚乙烯可用于制造塑料管、塑料板、塑料绳以及承载力不高的零件,如齿轮、轴承等;高压聚乙烯常用于制作塑料薄膜、软管、塑料瓶以及电气工业的绝缘零件和包覆电缆等。
3)成型特点
1、结晶料、吸湿性小;
2、流动性极好,溢边值0.02mm左右,流动性对压力变化敏感;
3、可能发生熔融破裂,与有机溶剂接触可发生开裂;
4、加热时间长则发生分解、烧伤;
5、冷却速度慢,因此必须充分冷却,且冷却速度要均匀;宜设冷料穴,模具应有冷却系统;
6、收缩率范围大,收缩值大、方向性明显,易变形、翘曲,结晶度及模具冷却条件对收缩率影响大,应控制模温,保持冷却均匀、稳定;
7、宜用高压注射,料温均匀,填充速度应快,保压充分;
8、不宜用直接浇口,易增大内应力,或产生收缩不匀,方向性明显增大变形,浇口周围部位的脆性增加,应注意选择进料口位置,防止产生缩孔,变形;
9、质软易脱模,塑件有浅的侧凹槽时可强行脱模。
解 释: 侧凹槽——
强行脱模——
(2)聚丙烯(PP)
1)基本特性
聚丙烯无味、无色、无毒。外观似聚乙烯,但比聚乙烯更透明更轻。密度仅为0.90-0.91g/cm3。它不吸水、光泽好、易着色。
聚丙烯的屈服强度、抗拉、抗压强度和硬度及弹性比聚乙烯好。
定向拉伸后的聚丙烯可制作铰链,其具有特别高的抗弯曲疲劳强度,如用聚丙烯注射成型的一体铰链(盖和本体合一的各种容器),经过7×107次开闭弯折未产生损坏和断裂现象。
聚丙烯的熔点为164~1700C,其耐热性好,能在1000C以上的温度下进行消毒灭菌。聚丙烯耐低温的使用温度可达-150C,在低于-350C时会脆裂。聚丙烯的高频绝缘性能好,而且由于其不吸水,绝缘性能不受湿度的影响。聚丙烯在氧、热、光的作用下极易解聚、老化,所以必须加入防老化剂。
2)主要用途
聚丙烯可用于制作各种机械零件如法兰、接头、泵叶轮、汽车零件和自行车零件;可作水、蒸汽、各种酸碱等的输送管道,化工容器和其他设备的衬里、表面涂层;可制造盖和本体合一的箱壳,各种绝缘零件,并用于医药工业中。
3)成型特点
1、结晶性料,吸湿性小,可能发生熔融破裂,长期与热金属接触易发生分解;
2、流动性极好,溢边值0.03mm左右;
3、聚丙烯热容量大,注射成型模具必须设计能充分进行冷却的冷却回路;冷却速度快,浇注系统及冷却系统应散热缓慢;
4、成形收缩范围大,收缩率大,易发生缩孔、凹痕、变形,方向性强;
5、注意控制成形温度,料温低方向性明显,尤其低温高压时更明显,模具温度低于500C以下塑件不光泽,易产生熔接不良,流痕;90℃以上时易发生翘曲、变形,因此,适宜模温为800C左右,不可低于500C;
6、塑件应壁厚均匀,避免缺口、尖角,以避免应力集中。
(3)聚氯乙烯(PVC)
1)基本特性
聚氯乙烯是世界上产量最大的塑料品种之一,其价格便宜,应用广泛。聚氯乙烯树脂为白色或浅黄色粉末。根据不同的用途可以加入不同的添加剂,聚氯乙烯塑件可呈现不同的物理性能和力学性能。
在聚氯乙烯树脂中加入适量的增塑剂,可制成多种硬质、软质和透明制品。纯聚氯乙烯的密度为1.4g/cm3,加入了增塑剂和填料等的聚氯乙烯塑件的密度范围一般为1.15~2.00g/cm3。硬聚氯乙烯有较好的抗拉、抗弯、抗压和抗冲击性能,可单独用作结构材料。
软聚氯乙烯的柔软性、断裂伸长率、耐寒性会增加,但脆性、硬度、拉伸强度会降低。
聚氯乙烯有较好的电气绝缘性能,可以用作低频绝缘材料,其化学稳定性也较好。
由于聚氯乙烯的热稳定性较差,长时间加热会导致分解,放出氯化氢气体,使聚氯乙烯变色,所以其应用范围较窄,使用温度一般在-15~550C之间。
2)主要用途
由于聚氯乙烯的化学稳定性高,所以可用于制作防腐管道、管件、输油管、离心泵和鼓风机等。聚氯乙烯的硬板广泛用于化学工业上制作各种贮槽的衬里,建筑物的瓦楞板,门窗结构,墙壁装饰物等建筑用材。由于电气绝缘性能优良,可在电气、电子工业中,用于制造插座、插头、开关和电缆。在日常生活中,聚氯乙烯用于制造凉鞋、雨衣、玩具和人造革等。
3)成型特点
1、无定形料,吸湿性小,但为了提高流动性、防止发生气泡则宜先干燥;
2、流动性差,极易分解,特别在高温下与钢、铜金属接触更易分解,分解温度为200℃分解时有腐蚀及刺激性气体(氯化氢);因此,在成型时,必须加入稳定剂和润滑剂;
3、成形温度范围小,必须严格控制料温及熔料的滞留时间。
4、用柱塞式注射机需将料筒内的物料温度加热到166~1930C,这会引起聚氯乙烯分解。所以,应采用带预塑化装置的螺杆式注射机及直通喷嘴,孔径宜大,以防止死角滞料,滞料必须及时处理清除;
解 释:预塑化装置——
5、模具浇注系统应粗短,浇口截面宜大,不得有死角滞料,模具应冷却,其表面应镀铬。
(4)聚苯乙烯(PS)
1)基本特性
聚苯乙烯是仅次于聚氯乙烯和聚乙烯的第三大塑料品种。
聚苯乙烯无色透明、无毒无味,落地时发出清脆的类似金属的声音,密度为1.054 g/cm3 聚苯乙烯的力学性能与聚合方法、相对分子质量大小、定向度和杂质量有关。相对分子质量越大,机械强度越高。
聚苯乙烯有优良的电性能(尤其是高频绝缘性能)和一定的化学稳定性。
聚苯乙烯能耐碱、硫酸、磷酸、10%~30%的盐酸、稀醋酸及其他有机酸,但不耐硝酸及氧化剂的作用,对水、乙醇、汽油、植物油及各种盐溶液也有足够的抗蚀能力,能溶于苯、甲苯、四氯化碳、氯仿、酮类和脂类等。
聚苯乙烯的着色性能优良,能染成各种鲜艳的色彩。
聚苯乙烯耐热性低,热变形温度一般在70~980C,所以只能在不高的温度下使用。
聚苯乙烯质地硬而脆,有较高的热膨胀系数,因此,限制了它在工程上的应用。近几十年来,由于有了改性聚苯乙烯和以聚苯乙烯为基体的共聚物,这在一定程度上克服了聚苯乙烯的缺点,又保留了它的优点,从而扩大了它的用途。
2)主要用途
聚苯乙烯在工业上可用于制作仪表外壳、灯罩、化学仪器零件、透明模型等,在电气方面用于制作良好的绝缘材料,如接线盒和电池盒等,在日用品方面则广泛用于包装材料、各种容器和玩具等。
3)成型特点
1、无定形料,吸湿性小,不易分解,性脆易裂,热膨胀系数大,易产生内应力;
2、流动性较好和成型性优良,故成品率高,溢边值0.03mm左右,防止出飞边;
3、塑件壁厚应均匀,由于热膨胀系数高,不宜有嵌件,否则会因两者的热膨胀系数相差太大而导致开裂(如有嵌件应预热),缺口,尖角,各面应圆滑连接;
4、可用螺杆或柱塞式注射机加工,喷嘴可用直通式或自锁式;
5、宜用高料温,模温、低注射压力,延长注射时间有利于降低内应力,防止缩孔、变形(尤其对厚壁塑件),降低内应力,但料温高易出银丝,料温低或脱模剂多则透明性差;
6、可采用各种形式浇口,模具设计中大多采用点浇口形式,浇口与塑件应圆弧连接,防止去除浇口时损坏塑件,脱模斜度不宜过小,宜取20以上,且推出要均匀,以防止脱模不良发生开裂、变形,可用热浇道结构。
(5)丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS)
1)基本特性
ABS是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚而成的。
这三种组分各自的特性,使ABS具有良好的综合力学性能。
丙烯腈使ABS有良好的耐化学腐蚀及表面硬度,丁二烯使ABS坚韧,苯乙烯使它有良好的加工性和染色性能。
ABS无毒、无味、呈微黄色,成型的塑件有较好的光泽。密度为1.02~1.05g/cm3。
ABS有极好的抗冲击强度,且在低温下也不迅速下降。ABS有良好的机械强度和一定的耐磨性、耐寒性、耐油性、耐水性、化学稳定性和电气性能。
水、无机盐、碱和酸类对ABS几乎无影响,但在酮、醛、酯、氯代烃中会溶解或形成乳浊液。ABS不溶于大部分醇类及烃类溶剂,但与烃长期接触会软化溶胀。ABS塑料表面受冰醋酸、植物油等化学药品的侵蚀会引起应力开裂。ABS有一定的硬度和尺寸稳定性,易于成型加工,经过调色可配成任何颜色。
ABS的缺点是耐热性不高,连续工作温度为700C左右,热变形温度为930C 左右,且耐气候性差,在紫外线作用下易变硬发脆。
根据ABS中三种组分之间的比例不同,其性能也略有差异,从而适应各种不同的应用要求。根据应用要求的不同,ABS可分为超高冲击型、高冲击型、中冲击型、低冲击型和耐热型等。
2)主要用途
ABS在机械工业上用来制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管道、电机外壳、仪表壳、仪表盘、水箱外壳、蓄电池槽、冷藏库和冰箱衬里等。在汽车工业领域,用ABS制造汽车挡泥板、扶手、热空气调节导管、加热器等,还可用ABS夹层板制小轿车车身。ABS还可用来制作水表壳、纺织器材、电器零件、文教体育用品、玩具、电子琴及收录机壳体、食品包装容器、农药喷雾器及家具等。
3)成型特点
1、无定形料,其品种牌号很多,各品种的机电性能及成形特性也各有差异,应按品种确定成形方法及成形条件;
2、吸湿性强,含水量应小于0.3%,必须充分干燥,要求表面光泽的塑件应要求长时间预热干燥;
3、流动性中等,溢边料0.04mm左右(流动性比聚苯乙烯、AS差,但比聚碳酸酯、聚氯乙烯好);
4、比聚苯乙烯加工困难,宜取高料温、模温(对耐热、高抗冲击和中抗冲击型树脂,料温宜取高),料温对物性影响较大、料温过高易分解(分解温度为2500C左右,比聚苯乙烯易分解),对要求精度较高塑件模温宜取50~600C,要求光泽及耐热型料宜取60~800C,注射压力应比加工聚苯乙烯的高,一般用柱塞式注射机时料温为180~2300C,注射压力为100~40MPa,螺杆式注射机则取160~2200C,70~100MPa;
5、模具设计时要注意浇注系统对料流阻力小,浇口处外观不良,易产生熔接痕,应注意选择浇口位置、形式,顶出力过大或机械加工时塑件表面呈现“白色”痕迹(但在热水中加热可消失),脱模斜度宜取较大值,20以上。
(6)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)——压克力
1)基本特性
聚甲基丙烯酸甲酯俗称“有机玻璃”。是一种透光性塑料,透光率可达92%,优于普通硅玻璃。
有机玻璃产品有模塑成型料和型材两种。模塑成型料中性能较好的是改性有机玻璃372#、373#塑料。372#有机玻璃为甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯的共聚物,其模塑成型性能较好;373#有机玻璃是372#粉料100份加上丁腈橡胶5份的共混料,有较高的耐冲击韧性。
有机玻璃密度约为1.18g/cm3,比普通硅玻璃轻一半,其机械强度为普通硅玻璃的10倍以上。有机玻璃轻而坚韧,容易着色,有较好的电气绝缘性能。有机玻璃的化学性能也很稳定,能耐一般的化学腐蚀,但能溶于芳烃、氯代烃等有机溶剂。在一般条件下,有机玻璃的尺寸较稳定。有机玻璃的最大缺点是表面硬度低,容易被硬物擦伤拉毛。
2)主要用途
有机玻璃可用于制造要求具有一定透明度和强度的防震、防爆和适于观察等方面的零件,如飞机和汽车的窗玻璃、飞机罩盖、油杯、光学镜片、透明模型、透明管道、车灯灯罩、游标及各种仪器零件,也可用作绝缘材料和广告铭牌等。 3)成型特点
模具浇注系统对料流的阻力应尽可能小,并应制出足够的脱模斜度。
1、无定形料,吸湿性大,不易分解;原料在成型前要很好地干燥,以防止塑件产生气泡、浑浊、银丝和发黄等缺陷,影响塑件质量;
2、质脆、表面硬度低;
3、流动性中等,溢边值0.03mm左右,易发生填充不良、缩孔、凹痕、熔接痕;
4、一般采用尽可能高压、低速注射,在不出现缺陷的条件下宜取高料温、模温,可增加流动性,降低内应力、方向性,改善透明性及强度;
5、模具浇注系统应对料流阻力小,脱模斜度应大,顶出均匀,表面粗糙度应低,注意排气;
6、质透明,为了得到良好的外观质量,要注意防止塑件表面出现气泡、银丝、熔接痕、及滞料分解,混入杂质等不良现象。
(7)聚碳酸酯(PC)
1)基本特性
聚碳酸酯是一种性能优良的热塑性工程塑料,密度为1.2g/cm3。聚碳酸酯本色微黄,如加点淡蓝色,可得到无色透明塑料,可见光的透光率接近90%。
聚碳酸酯的综合性能优异,尤其具有突出的抗冲击性、透明性和尺寸稳定性,优良的机械强度和电绝缘性,较宽的使用温度范围(-60℃~120℃)等,是其他通用工程树脂无法比拟的。目前世界聚碳酸酯产能已达160万~165万吨/年,年均需求量为120万-130万吨,年均产量110~120万吨。在工程塑料中,PC产量仅次于PA。
聚碳酸酯韧而刚,抗冲击性在热塑性塑料中名列前茅,用其成型零件可达到很好的尺寸精度并能在很宽的温度变化范围内保持尺寸的稳定性,即成型收缩率可恒定在0.5%~0.8%。
聚碳酸酯抗蠕变、耐磨、耐热和耐寒性均较好,其脆化温度在-1000C以下,长期工作温度达1200C。
聚碳酸酯吸水率较低,能在较宽的温度范围内保持较好的电性能。聚碳酸酯可耐室温下的水、稀酸、氧化剂、还原剂、盐、油、脂肪烃,但不耐碱、胺、酮、脂、芳香烃。
聚碳酸酯具有良好的耐气候性,但其最大的缺点是塑件易开裂,耐疲劳强度较差。用玻璃纤维增强聚碳酸酯,则可克服了上述缺点,使聚碳酸酯具有更好的力学性能,更好的尺寸稳定性,更小的成型收缩率,并可提高耐热性和耐药性,降低成本。
2)主要用途
在机械方面主要用于制作各种齿轮、蜗轮、蜗杆、齿条、凸轮、芯轴、轴承、滑轮、铰链、螺母、垫圈、泵叶轮、灯罩、节流阀、润滑油输油管、各种外壳、盖板、容器、冷冻和冷却装置零件等;在电气方面,用于制作电机零件、电话交换器零件、信号用继电器、风扇部件、拨号盘、仪表壳、接线板等。聚碳酸酯还可制作照明灯、高温透镜、视孔镜、防护玻璃等光学零件,光盘的使用,汽车窗玻璃的应用。
汽车前灯、侧灯、尾灯、镜面、透镜、车玻璃、内外装饰件、仪表板
3)成型特点
聚碳酸酯虽然吸水性小,但高温时对水分比较敏感,所以加工前必须干燥处理,否则会出现银丝、气泡及强度下降现象;聚碳酸酯熔融温度高,熔融粘度大,流动性差,所以,成型时要求有较高的温度和压力;由于聚碳酸酯熔融粘度对温度比较敏感,所以一般用提高温度的办法来增加熔融塑料的流动性。
1、无定形塑料,热稳定性好,成形温度范围宽,超过3300C,才呈现严重分解,分解时产生无毒、无腐蚀性气体;
2、吸湿性极小,但水敏性强,含水量不得超过0.2%,加工前必须干燥处理,否则会出现银丝、气泡及强度显著下降现象;
3、流动性差,溢边值为0.06mm左右,流动性对温度变化敏感,冷却速度快;
4、成形收缩率小,如成形条件适当,塑件尺寸可控制在一定公差范围内,塑件精度高;
5、可能发生熔融开裂,易产生应力集中(即内应力),应严格控制成形条件,塑件宜退火处理消除内应力;
6、熔融温度高,粘度高,对大于200g的塑件应用螺杆式注射机成形,喷嘴应加热,宜用开敞式延伸喷嘴;
7、由于粘度高,对剪切作用不敏感,冷却速度快,模具浇注系统应以粗、短为原则,并宜设冷料穴,浇口宜取直接进料口,圆片或扇形等截面较大的浇口,但应防止内应力增大,进料口附近残余应力,必要时可采用调节式浇口,模具宜加热,模温一般取70℃~120℃为宜,应注意顶出均匀,模具应用耐磨钢,并淬火;
8、塑件壁不宜取厚,应均匀,避免有尖角,缺口及金属嵌件造成应力集中,脱模斜度宜取20,若有金属嵌件应预热,预热温度一般为110~130℃;
9、料筒温度对控制塑件质量是一个重要因素,料温低时会造成缺料,表面无光泽,银丝紊乱;温度高时易溢边,出现银丝暗条,塑件变色有泡。注射压力不宜取低,冷却速度快,但如模具加热则冷却时间不宜短;
10、模温对塑件质量影响很大,薄壁塑件宜取80~100℃,厚壁塑件宜取80—120℃,模温低则收缩率、伸长率、抗冲击强度大,抗弯、抗压、抗张强度低,模温超过120℃塑件冷却慢,易变形粘模,脱模困难,成形周期长。
(8)聚砜(PSF)(或PSU)
1)基本特性
聚砜是20世纪60年代出现的工程塑料,其颜色呈透明状而微带琥珀色,也有些是象牙色的不透明体。聚砜具有突出的耐热、耐氧化性能,可在-100~1500C的范围内长期使用,其热变形温度为1740C。聚砜有很高的力学性能,其抗蠕变性能比聚碳酸酯还好,另外还有很好的刚性。聚砜的介电性能优良,即使在水和湿气中或1900C的高温下,仍保持高的介电性能。聚砜具有较好的化学稳定性。在有机酸或碱的水溶液、醇、脂肪烃中不受影响,但对酮类、氯代烃则不稳定,所以不宜在沸水中长期使用。聚砜尺寸稳定性较好,还能进行一般机械加工和电镀,但其耐气候性较差。
2)主要用途
1、适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、仪器仪表零件及医疗器械零件,聚砜适于制作低温工作零件。
2、聚砜在电子电器工业常用于制造集成线路板、线圈管架、接触器、套架、电容薄膜、高性能碱电池外壳。
3、聚砜在家用电器方面用于微波烤炉设备、咖啡加热器、湿润器、吹风机、布蒸干机、饮料和食品分配器等。也可代替有色金属用于钟表、复印机、照相机等的精密结构件。
4、聚砜已通过美国医药、食品领域的有关规范,可代替不锈钢制品。由于聚砜耐蒸气、耐水解、无毒、耐高温蒸气消毒、高透明、尺寸稳定性好等特点,可用作手术工具盘、喷雾器、流体控制器、心脏阀、起博器、防毒面具、牙托等。
3)成型特点
接近于牛顿体,类似于聚碳酸脂,流动性对温度比较敏感。
1、无定形料,易吸湿,含水量超过0.125%即可发生银丝、云母斑、气泡、甚至开裂、应充分干燥,并在使用时防止再吸湿;
2、宜用螺杆式注射机加工,喷嘴宜用直通式,并加热,加工前必须彻底清除对温度敏感的树脂,所以最好用聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯料进行清洗;
3、成形性能与聚碳酸酯相似,热稳定性比聚碳酸酯差,分解温度3600C左右,可能发生熔融破裂;
4、流动性差,对温度变化敏感,冷却速度快;
5、要求成形加工温度高,宜用高压成形,压力低易产生波纹、气泡、凹痕,过高则脱模困难;
6、模温以壁厚而定,一般取90~1000C,对加工复杂或长而薄、厚壁塑件则取1400C~1500C;
7、模具应有足够刚度和强度,浇注系统应短而粗,散热慢,阻力小,宜取直接式、圆片式、扁平或扇形,侧向进料口,截面厚度宜取塑件壁厚的1/2~2/3,用针状进料口时直径应取大,进料口宜设在厚壁处,对薄长塑件宜用多点浇口,模具宜设冷料穴。
(9)聚酰胺(PA)
1)基本特性
聚酰胺通称尼龙,由二元胺和二元酸通过缩聚反应制取或是以一种内酰胺的分子通过自聚而成。尼龙的命名由二元胺与二元酸中的碳原子数来决定。如已二胺和癸二酸反应所得的聚缩物称尼龙610,并规定前一个数指二元胺中的碳原子数,而后一个数为二元酸中的碳原子数;如通过氨基酸的自聚来制取,则由氨基酸中的碳原子数来决定。例如已内酸胺中有6个碳原子,故自聚物称尼龙6或聚已内酰胺。尼龙常见的品种有尼龙1010、尼龙610、尼龙66、尼龙6、尼龙9、尼龙11等。
尼龙的力学性能优良,抗拉、抗压、耐磨。是产量最大的工程塑料。
尼龙抗冲击强度比一般塑料有显著提高,其中尼龙6更优。作为机械零件的制造材料,尼龙具有良好的消音效果和自润滑性能。尼龙耐碱、弱酸,但强酸和氧化剂能侵蚀尼龙。尼龙本身无毒、无味、不霉烂,但其吸水性强、收缩率大,常常因吸水而引起尺寸变化。
制品精度不高。
尼龙的稳定性较差,一般只能在800C~1000C以下使用。
为了进一步改善尼龙的性能,常在尼龙中加入减摩剂、稳定剂、润滑剂、玻璃纤维填料等,以克服尼龙存在的缺点,提高其机械强度。
2)主要用途
由于尼龙有较好的力学性能,它被广泛地应用于工业制作各种机械、化学和电气零件,如轴承、齿轮、滚子、辊轴、滑轮、泵叶轮、风扇叶片、蜗轮、高压密封扣圈、垫片、阀座、输油管、储油容器、绳索、传动带、电池箱和电器线圈等零件。
3)成型特点
1、结晶性料熔点较高、熔融温度范围较窄,熔融状态热稳定性差,料温超过3000C,滞留时间超过30min即易分解;
2、较易吸湿,成形前应预热干燥,并应防止再吸湿,含水量不得超过0.3%,吸湿后流动性下降,易出现气泡,银丝等弊病,高精度塑件应经调湿处理、处理后发生尺寸胀大;
3、流动性极好,溢边值一般为0.02mm,易溢料,易发生“流涎现象”,用螺杆式注射机注射时喷嘴宜用自锁式结构,并应加热,螺杆应带止回环;
概念解释:
流涎现象:注射成型中,当使用直通式喷嘴时,在塑化阶段,由于螺杆的塑化压力(背压)过大,或料筒温度较高,在还没有开始注射时,融化的塑料已自己流出注射机喷嘴的现象。
4、成形收缩率范围大、收缩率大,方向性明显,易发生缩孔、凹痕、变形等弊病,成形条件应稳定;
5、融料冷却速度对结晶度影响较大,对塑件结构及性能有明显影响,故应正确控制模温,一般为20℃~90℃按壁厚选取,模温低易产生缩孔、结晶度低等现象,对要求伸长率高、透明度高、柔软性较好的薄壁塑件宜取低,对要求硬度高、耐磨性好,以及在使用时变形小的厚壁塑件宜取高;
6、成形条件对塑件成形收缩,缩孔、凹痕影响较大,料简温度按塑料品种、塑件形状及注射机类型而选,柱塞式注射机宜取高,但一般料温不宜超300℃,受热时间不得超过30min,料温高则收缩大,易出飞边。
注射压力按注射机类型,料温、塑件形状尺寸、模具浇注系统而选,注射压力高易出飞边,收缩小,方向性强,注射压力低易发生凹痕,波纹。
成形周期按塑件壁厚而选,厚则取长,薄则取短,注射时间及高压时间对塑件收缩率、凹痕、变形、缩孔影响较大,为了减少收缩、凹痕、缩孔、一般宜取模温低、料温低、树脂粘度小,注射、高压及冷却时间长,注射压力高的成形条件,以及采用白油作脱模剂
7、模具浇注系统形式及尺寸与加工聚苯乙烯时相似,但增大流道及进料口截面尺寸可改善缩孔及凹痕现象。收缩率一般按壁厚而取,厚壁取大值,薄壁取小值,模温分布应均匀,应注意防止出飞边,设置排气措施
8、塑件壁不宜取厚,并应均匀,脱模斜度不宜取小,尤其对厚壁及深高塑件更应取大。
(10)聚甲醛(POM)
1)基本特性
聚甲醛是继尼龙之后发展起来的一种性能优良的热塑性工程塑料,其性能不亚于尼龙,而价格却比尼龙低廉。
聚甲醛是热塑性材料中耐疲劳性最为优越的品种,蠕变小。
聚甲醛表面硬而滑,呈淡黄或白色,薄壁部分呈半透明状。聚甲醛有较高的机械强度及抗拉、抗压性能和突出的耐疲劳强度,特别适合于作长时间反复承受外力的齿轮材料。聚甲醛尺寸稳定、吸水率小,具有优良的减摩、耐磨性能。聚甲醛能耐扭变,有突出的回弹能力,可用于制造塑料弹簧制品。聚甲醛常温下一般不溶于有机溶剂,能耐醛、酯、醚、烃及弱酸、弱碱,但不耐强酸。耐汽油及润滑油性能也很好。有较高的电气绝缘性能。聚甲醛缺点是成型收缩率大。在成型温度下的热稳定性较差。
2)主要用途
聚甲醛特别适合于制作轴承、凸轮、滚轮、辊子、齿轮等耐磨、传动零件,还可用于制造汽车仪表板、汽化器、各种仪器外壳、罩盖、箱体、化工容器、泵叶轮、鼓风机叶片、配电盘、线圈座、各种输油管和塑料弹簧等。
3)成型特点
1、结晶性料熔融范围很窄,熔融或凝固速度快,结晶化速度快,料温稍低于熔融温度即发生结晶化,流动性下降;
2、热敏性强极易分解(但比聚氯乙烯稍弱,共聚比均聚稍弱)分解温度为2400C,但2000C中滞留30min以上也即发生分解,分解时产生有刺激性、腐蚀性气体;
3、流动性中等,溢边值为0.04mm左右,流动性对温度变化不敏感,但对注射压力变化敏感;
4、结晶度高,结晶化时体积变化大,成形收缩范围大,收缩率大;
5、吸湿性低,水分对成形影响极小,一般可不干燥处理,但为了防止树脂表面附粘水分,不利成形,加工前可进行干燥并起预热作用,特别对大面积薄壁塑件,改善塑件表面光泽有较好效果,干燥条件一般用烘箱加热,温度为90—1000C,时间4h,料层厚度30mm;
6、摩擦系数低,弹性高,浅侧凹槽可强迫脱模,塑件表面可带有皱纹花样,但易产生表面缺陷,如毛斑、折皱、熔接痕、缩孔、凹痕等弊病
7、宜用螺杆式注射机成形,余料不宜过多和滞留太长,一般塑件克量(包括主流道、分流道)不应超过注射机注射克量的75%,或取注射容量与料筒容量之值为1:6~1:10,料筒喷嘴等务必防止有死角,间隙而滞料,预塑时螺杆转速宜取低,并宜用单线,全螺纹、等距、压缩突变型螺杆;
8、喷嘴孔径应取大,并采用直通式喷嘴,为防止流涎现象喷嘴孔可呈喇叭形,并设置单独控制的加热装置,以适当地控制喷嘴温度;
9、模具浇注系统对料流阻力要小,进料口宜取厚,要尽量避免死角积料,模具应加热,模温高应防止滑动配合部件卡住,模具应选用耐磨、耐腐蚀材料、并淬硬、镀铬,要注意排气;
10、必须严格控制成形条件,嵌件应预热(一般100~1500C),余料一般贮存5~10个塑件重量的物料即可,料温取稍高于熔点(一般170~1900C)即可,不宜轻易提高温度,模温对塑件质量影响较大,提高模温可改善表面凹痕,有助于融料流动,塑件内外均匀冷却、防止缺料、缩孔、皱折,模温对结晶度及收缩也有很大影响,必须正确控制,一般取75~1200C,壁厚大于4mm的取90~1200C,小于4mm的取75~900C,宜用高压、高速注射,塑件可在较高温度时脱模,冷却时间可短,但为防止收缩变形、应力不匀,脱模后宜将塑件放在900C左右的热水中缓冷或用整形夹具冷却;
11、在料温偏高,喷嘴温度偏低,高压对空注射时易发生爆炸性伤人事故,分解时有刺激性气体,料性易燃应远离明火。
(11)聚苯醚(PPO)
1)基本特性
聚苯醚是呈琥珀色透明的热塑性工程塑料,硬而韧。聚苯醚硬度较尼龙、聚甲醛、聚碳酸酯高,且其蠕变性小,有较好的耐磨性能。聚苯醚使用温度范围宽,长期使用温度为-127~1210C,脆化温度低达-1700C,无载荷条件下的间断使用温度达2050C。
聚苯醚电绝缘性能优良。介电常数和介电损耗角正切是工程塑料中最小的。
聚甲醛耐稀酸、稀碱和盐,耐水及蒸汽性能特别优良。聚苯醚吸水性小,在沸水中煮沸仍具有尺寸稳定性,且耐污染、无毒。
聚苯醚的缺点是塑件的耐光性差,内应力大,易开裂,熔融粘度大,流动性差,疲劳强度较低。
2)主要用途
聚苯醚可用于制造在较高温度下工作的齿轮、轴承、运输机械零件、泵叶轮、鼓风机叶片、水泵零件、化工用管道及各种紧固件、连接件等。聚苯醚还可用于线圈架、高频印刷电路板、电机转子、机壳及外科手术用具以及食具等需要进行反复蒸煮消毒的器件。
3)成型特点
流动性差,模具上应加粗浇道直径,尽量缩短浇道长度,充分抛光浇口及浇道;为避免塑件出现银丝及气泡,成型加工前应对塑料进行充分的干燥;宜用高料温、高模温、高压、高速注射成型,保压及冷却时间不宜太长;为消除塑件的内应力,防止开裂,应对塑件进行退火处理。
1、无定形料,吸湿性小但宜干燥后加工,易分解(熔点3000C,分解温度3500C);
2、流动性差(介于聚碳酸酯和ABS之间),对温度变化敏感,凝固速度快,成形收缩小;
3、宜用螺杆式注射机,直通喷嘴,孔径宜取3~6mm,并应加热,但应比前段料筒温度低10~200C,防止漏料;
4、料温在300~3300C时,有足够流动性可供加工复杂及薄壁塑件,注射压力宜取高压,高速注射,保压及冷却时间不要太长;
5、模温取100~1500C为宜可防止过早冷却,提高充模速度,降低料温及注射压力,改善表面光泽、防止出现分层,熔接痕,皱纹及分解。模温低于1000C者,尤其对薄壁塑件易造成充模不足、分层,高于150C易出现气泡、银丝、翘曲;
6、模具主流道锥度宜大及用拉料钩,浇注系统对料流阻力小,冷却慢,进料口宜厚,浇道短粗,宜用直接浇口或扇形、扁平等浇口,用针状浇口时截面应大,对长浇道也可采用热浇道结构。
(12)氯化聚醚(CPT)
1)基本特性
氯化聚醚是一种有突出化学稳定性的热塑性工程塑料,对多种酸、碱和溶剂有良好的抗腐蚀性,化学稳定性仅次子聚四氟乙烯(塑料王),而价格比聚四氟乙烯低廉。
氯化聚醚耐热性能好,能在1200C下长期使用,抗氧化性能比尼龙高。氯化聚醚耐磨、减摩性比尼龙、聚中醛还好,吸水率只有0.01%,是工程塑料中吸水率最小的一种。它的成型收缩率小而稳定,有很好的尺寸稳定性,且具有较好的电气绝缘性能,特别是在潮湿状态下的介电性能优异。
氯化聚醚的缺点:刚性较差,抗冲击强度不如聚碳酸酯。
2)主要用途
在机械方面可用于制造轴承、轴承保持器、导轨、齿轮、凸轮和轴套等;在化工方面,可用于制作防腐涂层、贮槽、容器、化工管道、耐酸泵件、阀和窥镜等。
3)成型特点
1、结晶性料,内应力较小,而且在室温下会自行消失,成形收缩小,尺寸稳定好,宜成形高精度、形状复杂、多嵌件的中、小型塑件;
2、吸湿性极小,成形前不必预热,如物料表面有水分则可在80~1000C的烘箱中干燥1—2h即可使用;
3、流动性中等,对温度变化敏感,树脂分子量小的熔融粘度低选低料温即可,反之亦然;
成形温度为180~2200C,分解温度约2700C左右,分解时发生有腐蚀气体;
4、可采用柱塞和螺杆式注射机加工,宜用直通式喷嘴,孔径可呈喇叭形,宜加热;
5、树脂分子量大,塑件壁厚,成形周期短时一般料筒温度应取高,并宜用高压注射。模温才塑件性能的影响显著,模温高结晶度增加,抗拉、抗弯、抗压强度均有一定程度的提高,坚硬而不透明,但冲击强度及伸长率下降。模温低则柔韧而半透明,故模温应按要求选用,常用90~1000C,最低为50—600C,成形周期对塑件性能无明显影响;
6、成形时有微量氯化氢等腐蚀气体,熔体对金属粘附力强,模具因淬硬,表面镀铬抛光,浇注系统应首先考虑料流方向、阻力和压力损耗,宜取粗、短,尤其对厚壁塑件更应注意,浇口截面应取大。
(13)氟塑料
氟塑料是各种含氟塑料的总称,主要包括聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚全氟乙丙烯和偏氟乙烯等。
1)氟塑料的基本特性及主要用途
①聚四氟乙烯(FTPE)
聚四氟乙烯树脂为白色粉末,外观呈蜡状、光滑不粘,其平均密度为2.2g/cm3,是最重要的一种塑料。聚四氟乙烯具有卓越的性能,非一般热塑性塑料所能比拟,故有“塑料王”之称。
化学稳定性是目前已知塑料中最优越的一种,它对强酸、强碱及各种氧化剂等腐蚀性很强的介质都完全稳定,甚至沸腾的“王水”,原子工业中用的强腐蚀剂五氟化铀对它都不起作用,其化学稳定性超过金、铂、玻璃、陶瓷及特种钢等,在常温下还没有找到一种溶剂能溶解它。
优良的耐热耐寒性能,可在-195~2500C范围内长期使用而不发生性能变化。
电气绝缘性能良好,且不受环境湿度、温度和电频率的影响。
摩擦系数也是塑料中最低的。
聚四氟乙烯的缺点是热膨胀大,而且不耐磨、机械强度差、刚性不足,成型困难。制件时,一般将粉料冷压成坯件,然后再烧结成型。
主要用途:
聚四氟乙烯在防腐化丁机械方面用于制造管子、阀门、泵、涂层衬里等;
在电绝缘方面广泛应用在需要良好高频性能并能高度耐热、耐寒、耐腐蚀的场合,如喷气式飞机、雷达等方面。
另外,聚四氟乙烯也可用于制造自润滑减摩轴承、活塞环等零件。
由于聚四氟乙烯具有不粘性,在塑料加工及食品工业中被广泛地作为脱模剂用。
PTFE由于性能优良,广泛应用于电气,航天,航空,电子,仪表,计算机等工业,用作电源和信号线的绝缘层。
在日用品工业中,PTFE可以用作许多物质的涂层,如:煎锅,烘盘的防粘涂层,保险刀的防锈增滑涂层等。
PTFE无毒,有良好的防粘性和生理惰性,可用来处理许多医疗器械,在医学上还可用作代用血管、人工心肺装置等。
悬浮树脂一般采用模压,烧结的办法成型加工。可制得各种规格的棒,板或各种型材。还可进一步用车,钻,铣等机械加工的手法进行加工。PTFE棒经过车削,牵伸可制成定向薄膜。
②聚三氟氯乙烯(PCTFE)
聚三氟氯乙烯呈乳白色。聚三氟氯乙烯与聚四氟乙烯相比,其密度相似,为2.07~2.18g/cm3。聚三氟氯乙烯硬度较大,摩擦系数大;
耐热性及高温下耐蚀性稍差。聚三氟氯乙烯长期使用温度为-200~2000C,且具有中等的机械强度和弹性;
有特别好的透过可见光、紫外线、红外线以及阻气的性能。
聚三氟氯乙烯可用来制造各种用于腐蚀性介质中的机械零件,如泵、计量器等,也可用于制作耐腐蚀的透明零件,如密封填料、高压阀的阀座。
利用其透明性,聚三氟氯乙烯还可制作视镜及防潮、防粘等涂层和罐头盒的涂层。
③聚全氟乙丙烯(PEP)
聚全氟乙丙烯是聚乙烯和六氟丙烯的共聚物,密度为2.14~2.17g/cm3,
突出的优点是抗冲击性能。
聚全氟乙丙烯耐热性能优于聚三氟氯乙烯,比聚四氟乙烯稍差。
聚全氟乙丙烯长期使用温度为-85~2050C,其高温下流动性比聚三氟氯乙烯好,易于成型加工。聚全氟乙丙烯其他性能与聚四氟乙烯相似。
聚全氟乙丙烯通常可用来代替聚四氟乙烯,用于化工、石油、电子、机械工业及各种尖端科学技术装备的元件或涂层等。
2)聚三氟氯乙烯、聚全氟乙丙烯的成型特点 吸湿性小,成型加工前可不必干燥;这类塑料对热敏感,易分解产生有毒、有腐蚀性气体,因此要注意通风排气;熔融温度高,熔融粘度大,流动性差,因此采用高温、高压成型,模具应加热;熔料容易发生熔体破裂现象。
(14)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(聚酯)
1、PET的主要性能:
俗称涤纶,也称热塑性聚酯。
聚对苯二甲酸乙二醇酯为无色具有一定光泽的透明物质(无定性),或不透明乳白色物质(结晶型)。难于着火而燃烧,但一经燃烧后,虽火焰离之,仍能继续燃烧,燃烧时会融熔,爆裂成碎片,火焰呈黄色,边缘早蓝色,有小滴落下,发黑烟,放山带微甜、有刺激性的气味。
纯PET性能是很差的,特别是冲击强度和耐热性特差,但经玻纤增强后,各种性能大大的提高。
1)机械性能:PET一经玻璃纤维增强后,机械性能大大增强,它的抗弯强度、抗拉强度、抗弯弹性模量等是热塑性塑料中最高的一类。
抗拉强度比不增强时提高50%,比增强的PC还高,而抗弯强度也达到轻金属水平。但更重要的是韧性大大增高,冲击强度增大一倍以上。
2)热性能:从PET的耐热性来看,未增强的PET的热变形温度为850C:但—经玻璃纤维增强,即上升至2380C左右。
3)电性能;PET具有优良的电绝缘性。它的电性能在较教宽的温度范围内变化很小。可作为高温、高强度绝缘材料及电机电器零件。
4)耐化学腐蚀性:PET在200C时,它的吸水率很低,这样使得制品尺寸稳定。
5)PET对酸很稳定,尤其是有机酸。但不能抗室温下浓硫酸、浓硝酸的长时间作用。由于酯基对碱敏感,容易发生水解,浓碱在室温下就能作用,稀碱需要高温下才能使之破坏,它对弱碱比较稳定。对一般无极性的有机溶剂比较稳定。
2、PET的主要用途:
1)文化用品及食品工业上:大量用作录像带、录音带、电子计算机带等基材,感光胶片;文具、制图、标签及制作烫金材料。食品工业上用作包装及保香的优良覆盖包装材料如食品的软包装(聚酯、铝箔和聚乙稀复合而成)等。
2)机电工业上:做电器元件和机电设备的绝缘材料,如电动机的切口衬垫、相绝缘、磁导线绝缘、电池和电缆结构的绝缘带、变电器圈匝间绝缘、云母衬里等。
3)拉链:用聚酯单丝(Φ0.5~0.78mm)作拉链;是取代铜质或铝质拉链利尼龙或聚甲醛拉链的第二代拉链,生产成本介于铝质和聚甲醛拉链之间,它具有尼龙拉链的可染性和手感好的优点,又有耐热性好,可受沸水浸泡的特点,使用寿命是尼龙的2倍,铝质的4倍。
4)双向拉伸吹塑瓶:由于其重量只有玻璃瓶的1/10,且强度高、透明、无毒:因此可用于包装饮料(啤酒、可口可乐、柠檬汁)、酱油、酒、食用油、医药品、化妆品、洗涤剂等。报告预计,2004年中国饮料市场规模将达到2449万吨。
尤其是茶、果汁、功能性饮料的高速增长为热灌装PET瓶市场带来了新的发展机遇。如果以60%的PET包装采用率和1000ml的PET瓶标准测算,至少会产生上百亿只以上的PET瓶需求。
2.3.2 热固性塑料
(1)酚醛塑料(PF)
1)基本特性
酚醛塑料是热固性塑料的一个品种,它是以酚醛树脂为基础而制得的。
酚醛树脂通常由酚类化合物和醛类化合物缩聚而成。酚醛树脂本身很脆,呈琥珀玻璃态,所以必须加入各种纤维或粉末状填料后才能获得具有一定性能要求的酚醛塑料。
酚醛塑料大致可分为四类:①层压塑料;②压塑料;③纤维状压塑料;④碎屑状压塑料。
酚醛塑料是一种硬而脆的热固性塑料,俗称电木粉。
酚醛塑料机械强度高,尺寸稳定,耐腐蚀,电绝缘性能优异;与一般热塑性塑料相比,刚性好,变形小;坚韧耐磨,在水润滑条件下,酚醛塑料的摩擦系数极低。
酚醛塑料抗冲击性能较差,但增强改性技术可改善这一缺陷;
能在150~2000C的温度范围内长期使用。
酚醛塑料的缺点是质脆,冲击强度差;可在湿热条件下使用。
2)主要用途
主要用于电工材料、电子电器产品的线路板及耐热阻电配件、炊具柄、汽车刹车片及耐热塑料配件、玻璃钢制品等领域。不仅耐热、阻燃性能好,而且燃烧后产生的有毒烟雾少。酚醛塑料特别适合用于防火要求严格的场合。
酚醛层压塑料用浸渍过酚醛树脂溶液的片状填料制成,可制成各种型材和板材。根据所用填料不同,有纸质、布质、木质、石棉和玻璃布等各种层压塑料。布质及玻璃布酚醛层压塑料具有优良的力学性能、耐油性能和一定的介电性能,可用于制造齿轮、轴瓦、导向轮、无声齿轮和轴承及用于电工结构材料和电气绝缘材料;木质层压塑料适用于作水润滑冷却下的轴承及齿轮等;石棉布层压塑料主要用于高温下工作的零件。
酚醛纤维状压塑料可以加热模压成各种复杂的机械零件和电器零件具有优良的电气绝缘性能,耐热、耐水、耐磨,可制作各种线圈架、接线板、电动工具外壳风扇叶子、耐酸泵叶轮、齿轮和凸轮等。
3)成型特点
1.成型性好,适用于压缩成型;但收缩及方向性一般比氨基塑料大,并含有水分挥发物。成型前应预热,成型过程中应排气,不预热则应提高模温和成型压力。
2.模温对流动性影响较大,一般超过160度时,流动性会迅速下降。
3.硬化速度一般比氨基塑料慢,硬化时放出的热量大。大型厚壁塑件的内部温度易过高,容易发生硬化不均和过热。
(2)氨基塑料
1) 概 述
氨基树脂是以含有氨基或酰胺基的单体与甲醛经缩聚反应而制得的一类热固性树脂,1926年实现工作化生产。
氨基树脂主要用作木材粘合剂和涂料,生产胶合板和人造板,其次是作为塑料。成本低,用途广,属于通用塑料品种之一。
氨基塑料常用压缩、压注成型。
密胺塑料在压注成型时收缩率大,含水分及挥发物多,所以使用前需预热干燥。由于密胺塑料在成型时有弱酸性分解及水分析出,模具应镀铬防腐,并注意排气。
由于流动性好,硬化速度快,因此,密胺塑料在预热及成型时温度要适当,装料、合模及加工速度要快。带嵌件的密胺塑料塑件易产生应力集中,故尺寸稳定性差。
2)氨基塑料的类型、基本特性及主要用途
氨基树脂主要品种有脲—甲醛、三聚氰胺—甲醛、苯胺—甲醛树脂,其中脲—甲醛和三聚氰胺—甲醛占氨基塑料产量的绝大部分。
①脲—甲醛塑料(UF) 俗称——电玉粉
特 性:脲甲醛树脂是由尿素与甲醛经缩聚反应而制得,纯净的脲甲醛树脂无色透明,绝大部分用作粘合剂,小部分用作塑料。以脲甲醛树脂为基础制成的塑料粉,俗称电玉粉。其塑件由于色泽似玉,因此称电玉塑件。
脲甲醛塑料是脲—甲醛树脂和漂白纸浆等制成的压塑粉。无毒、无臭、无味外观光亮,半透明,表面硬度较高、坚硬耐划伤,密度为1.48~1.52g/cm3。着色性好,可制成各种鲜艳的塑件;具有较好的力学性能和电绝缘性能,耐电弧性能好,耐矿物油;对霉菌作用稳定,耐油、耐弱碱及有机溶剂,但不耐酸;长期使用温度80~C,短时间可在110~1200C下使用;比酚醛塑料价廉。
脲醛塑料主要缺点是吸湿性强,耐水性和耐热性较差,水中长期浸泡后电气绝缘性能下降。
用 途:脲醛塑料主要用来制造一般电子绝缘零件,适于制作耐电弧的电工零件和防爆电器;如电器、仪表、接线器具、电器零件、电器外壳、插头、插座、开关、旋钮及电话外壳等;
日常用品,如钮扣、发夹、棋、牌、玩具、瓶盖、盘、碗、盆等餐具、炊具餐具等。 ②三聚氰胺—甲醛塑料(MF) 俗称——密胺塑料
由三聚氰胺-甲醛树脂与石棉滑石粉等制成也称为密胺塑料。
特 性:三聚氰胺—甲醛塑料无毒、无味和耐燃,密度为1.47~1.52g/cm3。表面硬度大,超过脲甲醛塑料,耐冲击性超过脲甲醛塑料,吸水率低,耐热性及耐水性高,超过脲甲醛塑料,热变形温度高达1800C,长期使用温度1000C以上,可在沸水中长期浸渍,在200~3000C之间性能无变化,采用矿物填料时使用温度可达150~2000C ;
电性能优良,耐电弧性好;能耐酸、碱、耐果汁及酒等饮料的沾污及耐药品性好;成本较高。
三聚氰胺-甲醛塑料可染成各种色彩,其在-20-1000C的温度范围内性能变化小,能耐沸水而且耐茶、咖啡等污染性强的物质。三聚氰胺-甲醛塑料能像陶瓷一样方便地去掉茶渍一类的污染物,且有重量轻、不易碎的特点。
用 途:三聚氰胺—甲醛塑料主要用来制造一些质量要求高的电气绝缘零件,如灯罩、开关,点火器、电子元件、电话零件及电动机零件等;
可用于制造一些质量要求较高的日用品,高级仿瓷餐具、高级器皿如:航空茶杯、饮料杯子、盘子及各种餐具;电器开关、灭弧罩及防爆电器的配件等。
密胺餐具的特性:耐高温(+120℃)、抗低冻(-30℃)、抗跌性强、不易破碎、易清洁,尤其适合机械洗涤;质地轻;色泽艳丽;安全可靠等。 3)氨基塑料的成型特点
(1)常用压缩及压注成型。但压注成型时收缩大,少数也可注射成型。
(2)含水分及挥发物多,易吸潮而结块,使用时要预热干燥处理,在成型时注意排气。
(3)流动性好,固化速度快,需要选择适当的预热温度和成型温度,加料及加压速度要快。成型温度对塑件质量影响较大,温度过高,易产生分解、变色及气泡等缺陷,温度过低时流动性差,易产生欠压和表面无光泽等缺陷,因此成型温度要适当,一般形状简单的大型件,成型温度取较低值,形状复杂的小型件宜取较高值。
(4)性脆,嵌件周围易产生应力集中,尺寸稳定性差。
(5)压缩成型时收缩率较小,压注成型时收缩率较大,注射成型时收缩率大。
(6)物料颗粒细,比体积大,压缩比大,所挟空气多。
(3)环氧树脂(EP)
1)基本特性
环氧树脂是含有环氧基的高分子化合物,在其未固化之前,是线型的热塑性树脂,只有在加入固化剂(如胺类和酸酐等)之后,才交联成不熔的体型结构的高聚物,才有作为塑料的实用价值。
环氧树脂种类繁多,应用广泛,有许多优良的性能。其中产量最大,应用最广的是双酚A型环氧树脂,占环氧树脂总量的90%左右,1947年工业化生产。
双酚型环氧树脂是黄色至琥珀色的粘稠液体或低熔点脆性固体,固化后的树脂为无臭和无味的固体。
环氧树脂最突出的特点是粘结能力强,未固化前具有很好的粘性,作胶粘剂用,能粘结金属和非金属材料,有“万能胶”之称。是人们熟悉的“万能胶”的主要成分。适用于玻璃、陶瓷、金属、木工家俱、招牌、工艺品(水晶、宝石玉器、象牙、钻石等)、水泥、混凝土的粘接和修复。
固化后的环氧树脂具有优异的物理力学性能、耐热性能、耐候性能及电绝缘性能及高的耐电压强度。固化时无低分子物析出,固化成型收缩率低,所需成型压力也低;固化后化学稳定性好,耐水浸及吸水率低,收缩率小,比酚醛树脂有更好的力学性能。具有极好的耐碱性和耐酸性;对金属、陶瓷、玻璃及木材等,具有优异的粘结力;纯环氧树脂性脆,不宜作塑料产品,经纤维增强后的环氧树脂得到了广泛的应用。
环氧树脂的缺点是耐气候性差、耐冲击性低,质地脆。
2)主要用途
目前环氧树脂产品大致可分以下几类:防护系统,环氧地坪系统,粘接剂和密封系统、涂料、电器系统、烧结塑料、纤维增强塑料。
环氧树脂系统产品用途广泛。
一是制成各种环氧树脂涂料、油墨,用于船舶、汽车底架、钢铁结构、管道容器、建筑地坪等各个方面的防护;
二是制成各种粘接剂,用于各种材料之间的粘接,如建筑物裂缝的修补、室内装饰的粘接、汽车部件的粘接、飞机船舶用的结构胶等;可用作金属和非金属材料的粘合剂;
三是制成各种浇注料,用于电子电器元器件或部件的灌封、密封,混凝土构筑物的制造或修补;
四是制成塑封料,封装各种电子电器设备;无线电元件密封、有复杂金属嵌件的电工部件及各类传感器、互感器、微特电机等的灌封和封装。
五是制成复合材料,经玻璃纤维增强的环氧树脂,其强度高,抗冲击性好,尺寸稳定,成型工艺简单,广泛用于机械、化工、飞机及管道等各方面,可制造电器开关、仪表盘、防潮的印制电路底板、电子仪器的烧结及封装、耐腐蚀管道、化学贮罐、槽车、飞机升降舵、尾部和导管结构板等。绝缘浇铸、浸渍玻璃钢及防腐涂层。如用环氧树脂溶液(浸渍料)与玻璃布或玻纤制备层压板或敷铜板,在电器行业中作绝缘板、印刷线路板获得大量的应用;
六是制有机导电材料,用于电阻发热元件、电阻器、防静电材料、高压屏蔽材料、电极材料、敏感元件转换器、导电胶等。
七、环氧树脂配以石英粉等可用采浇铸各种模具。
八、快固化成型。
3)成型特点
流动性好,硬化速度快;用于浇注时,浇注前应加脱模剂,因环氧树脂热刚性差,硬化收缩小,难于脱模;硬化时不析出任何副产物,成型时不需排气。
(1)常用浇铸、低压压注、压缩及注射成型等成型方法加工。
(2)流动性好,固化速度快,装料后应立即加压。固化时没有副产物析出,不需排气。
(3)固化收缩小,但热刚性差,塑件不易脱模。
(4)聚氨酯塑料
聚氨酯(简称PU),它日前的世界年产量500多万吨,在所有塑料品种中约居第六位。主要产品是软、硬泡沫塑料,其产量正按10%的速度逐年递增。聚氨酯产品具有容量轻、强度高、绝热、隔音、阻燃、耐寒、防腐、不吸水、施工简便快捷等优异特点,已成为建筑、运输、石油、化工、电力、冷藏等工业部门绝热保温、防水堵漏、密封等不可缺少的材料。 除泡沫塑料外,热塑性聚氨酯塑料集塑料与弹性体于一体,具有很好的柔性、弹性与强度。 聚氨酯弹性块与传统的橡胶、尼龙相比具有强度高、扭力大、运转稳、噪音低等显著特点。
可以制成印刷辊、机器护套、传动带等,还可作为高弹性材料使用。它也是很多塑料共混的对象。如与PVC共混可提高耐磨性,与PBT共混可很大程度地提高材料的抗冲击强度。热塑性聚氨酯可作为纤维复合材料的基体材料,制成汽车车身和保险杠。
(5)不饱和聚脂树脂
不饱和聚脂树脂(简称UP)是以不饱和的利饱利的二元酸(或酸酐)与二元醇进行酯化反应的产物混合稀类单体(如苯乙稀)而得到的液体树脂。
由于其制品成型工艺简便,材料的机械强度、电气和耐化学腐蚀等具有优良的性能,因而得到了较快的发展,得到了广泛应用,1942年实现工业化生产。日前,全世界年产量已超过250万吨。
不饱和聚脂树脂主要用于制作玻璃钢制品(玻璃钢是玻璃纤维增强塑料的俗称)。用于涂料、腻子等只占小部分。它广泛用于建筑、汽车、造船、防腐设备等各工业部门。
不饱和聚酯的类型、特性及用途
类型:不饱和聚酯由于所用原料不同,种类繁多,其性能和用途也不同。
按化学结构不同可分为顺丁烯二酐型和双酚A型等。按性能可分为通用型、耐腐蚀性、韧性、柔性、耐热型、自熄型及透明型等。
特性:
不饱和聚酯主要用于制作玻璃纤维增强塑料,俗称“玻璃钢”,成型压制压力低,常温常压下就可成型,这是因为聚酯树脂的固化是聚合,不是缩聚反应,不产生副产物,尺寸稳定性好,塑件不易产生气泡。
玻璃钢产量占不饱和聚酯树脂总量的80%。不饱和聚酯树脂通常与玻璃布或玻璃纤维制成玻璃钢,其力学性能、耐腐蚀性能、电绝缘性、尺寸稳定性及成型性能非常优异,采用模压成型可以制成工业零部件。
用途:
广泛用于玻璃钢制品、化工、建材、汽车、家具等行业,市场需要量不断增加,在替代金属材料方面,其用途及应用范围越来越广,具有良好的发展前景。主要用于飞机、汽车、船舶、石油、化工、电子及日用品等方面,如飞机外壳、船艇外壳、容器、管道、净化槽、电弧隔栅、电视调频器、钓杆、滑雪板、高尔夫球、安全帽、装饰板、人造大理石及钮扣等。
其余不饱和聚酯固化后因其耐热性差,冲击强度低,常用作灌注料、防腐涂料、清漆和腻子等。
不饱和聚脂树脂是稀类单体与不饱和聚脂的混合物,它在紫外线光的照射下会引发聚合,也可能因贮存时间过长而结块。稀类单体与不饱和聚脂的比例是按反应进行的需要和树脂固化后的性能要求而决定的。通用型不饱和聚脂树脂中苯乙稀含量为33%重量份,树脂占67%重量份。不饱和聚脂树脂未固化前是线形聚合物,经固化交联反应后成为体型聚合物。
树脂内液态向固态转化是可以人为控制的。加入固化剂后可在室温下固化。固化剂由引发剂利促进剂两种组份组成。引发剂是过氧化物与邻苯二甲酸二丁酯组成的糊状物;促进剂是环烷酸钴或二甲苯胺的苯乙稀溶液。引发剂和促进剂必须分别存放,两者不能混合,否则有爆炸危险。配方时需将引发剂加入树脂中搅拌均匀后才能加入促进剂。
树脂在固化过程中要与空气隔绝,否则因氧的作用往往使树脂表面不易固化,造成制品表面发粘。不饱和聚脂树脂,固化是过氧化物引发自由基型反应,没有小分子副产物,所以固化成型可不必施加压力。固化后的树脂是无定形结构,透明度较高,具有良好的电绝缘性。易燃,耐盐水和酸腐蚀,但不耐碱腐蚀。
不饱和聚脂树脂通过改性,可生产透明性玻璃纤维增强不饱和聚脂树脂:填充阻燃剂改性,使之阻燃增强。
不饱和聚脂树脂分为SMC(片状模塑料)和BMC(固状模塑料)两种。
SMC料适宜于制作各种形状的薄壁件如:浴盆、安全帽、汽车外壳、电机罩。成型在模具中完成,BMC应按制品形状及所需尺寸剪裁,剥去外面聚乙稀膜,装入模具中经加热加压即可成型玻璃纤维增强塑料制品。
(6)有机硅树脂
有机硅树脂聚合物是以-Si-O-Si-为主链分子结构的一类聚合物。它包括硅油、硅橡胶、硅树脂。目前有机硅产品已超过一千种,其中硅油和乳化硅占40%,硅橡胶占40%,硅树脂占20%。随着产量的增加,价格降低,有机硅产品的民用量已超过军用量,成为不可缺少的高分子材料之—。
(一)有机硅塑料的性质和材料性能:
在有机硅树脂溶液中调入催化剂、填料或纤维及其织物,即可制成涂料、模塑料或增强有机硅塑料。有机硅模压塑料需经1500C以上温度和较高压力成型。
有机硅树脂的大分子链由—Si—O—Si—键构成,Si—O键有较高的键能,所以它的耐高温和耐老化性能均优,可以在200~2500C下长期使用。有机硅塑料,表现出优异的憎水性,水不能润湿它的表面,吸水性很低,因此它具有很好的电绝缘性,可作为潮湿环境下的H级绝缘材料。
有机硅树脂由于不含极性基团,所以与其他材料粘接性极差,其层压制品的层间粘结强度低。有机硅树脂有一般的耐化学介质的能力,能耐稀酸、稀碱腐蚀,但受浓酸、浓碱、四氯化碳、丙酮、甲苯等严重侵蚀。
有机硅塑料无毒、无味。
有机硅塑料制品广泛应用于医疗器械及导弹和电机上的耐热绝缘部件。
(二)有机硅塑料品种:
电子工业业各种电器元件的封装,电器开关,
有机硅塑料品种分为:模压塑料、层压塑料、泡沫塑料。
有机硅模压塑料又分为:模塑粉和增强有机硅塑料。模塑粉的基本组成为硅树脂予聚体25%,填料70%,颜料1%,脱模剂1%,催化剂微量。模爪成型温度150—1800C,成型压力10~25MPa,压制时间100~150秒,成型后处理条件为2000C,2小时。
增强有机硅塑料的基本组成与模塑粉类似,只是填料为几十毫米长的剥离纤维。成型温度与时间也与模塑粉的相同,成型压力略高于10MPa。
层压有机硅塑料是将低碱玻璃布经脱蜡后浸渍硅树脂甲苯溶液,制成予浸布(予浸布含有机硅树脂35%—40%),通过1200C干燥予熟化,切割铺层压制。压制温度为170—2000C,压力为10~20MPa,压制时间依层压板厚度而定。冷却到800C取出,再经2500C热处理2小时,使之完全交联固化。成品为白色不透明的有机硅塑料板。
有机砖泡沫塑料有粉状和液体两种形态。粉状的熔点60—700C,其叫:含有机硅树脂、填料、发泡剂、催化剂等。当加热到发泡剂分解温度以上时,熔体进行发泡,后门化处理。
美国已开发了硬质透明有机硅树脂,可用于透明仪器壳、宇航员头盔等。
各种塑料及树脂的缩写代号(GB/T1844—1980)见附录。
塑料、树脂缩写代号